はじめに
タイトルを見ただけでは、何の話か全く分からないと思います。申し訳ありません。
今回の話題は、金属錯体に関する歴史、エピソードです。
約150～200年前の論争に関する話題ですが、お付き合いください。
金属錯体 ＝ 金属の原子またはイオンとそれに結合した配位子の複合体。
単に「錯体」という場合もあります。
私の普段の仕事は、機器分析業務であり、溶媒の濃縮や蒸留は滅多に行うことがありません。そのため、蒸留や濃縮用の器具は引出しの奥に埋もれています。
先日、実験室を片付けていると、「リービッヒ冷却管」という懐かしいものを見つけました（外側の管に水を流し、内側の管を冷やすガラス器具です）。
この冷却管は、リービッヒが発明したものと思いきや、発明者は別人のようです。冷却管にリービッヒの名がついた経緯は不明ですが、化学界でのリービッヒの功績を称えてのことだと思います。
一方、リービッヒは、有名な金属錯体ツァイゼ塩（Zeise’s salt）の組成に関して、激しく意義を唱えた人物としても知られております。金属錯体の化学において、リービッヒの猛反論は語り草になっているので、紹介させていただきます。
リービッヒの功績
Wikipediaより引用
まずは、リービッヒの経歴、功績を簡単に紹介しておきます。
（業績が多すぎて、網羅できない点についてはご容赦ください）
ユストス・フォン・リービッヒ（Justus von Liebig）
1803年～1873年
有機化学における主な業績
異性体（分子式が同じでも、構造が異なる化合物）の概念の発見
クロロホルムやアルデヒドの発見
エチル基（C2H5-）の発見、ベンゾイル基（C6H5-C(=O)-）の発見
その他、化学肥料や生化学に関する業績も多数
ホフマンなどの優秀な後進を指導
私が述べるまでもなく、偉大な化学者であったことは、お分かりいただけると思います。
ツァイゼ塩とは
ハウスクロフト「無機化学（下）」
(東京化学同人)より引用
ツァイゼ塩（Zeise’s salt）は、
組成式K [PtCl3(C2H4)]・H2Oで示される錯体です。
Pt2+にCl－が3個、エチレン分子1個が配位して、
－1価のアニオンが構成され、そのアニオンとK+が塩を形成しています。
この錯体は、1820年代にツァイゼが合成し、後にツァイゼ塩と呼ばれるようになりました。
当時は、分析機器も充実しておらず、ツァイゼが発表した内容に、リービッヒは激しく意義を唱え、「錯体にエチレン分子が含まれるなんて、ありえない」と一蹴していたそうです。
1868年には、錯体内にエチレンが含まれていることは証明されたようですが、正確な構造の判明はX線回折で解析するまで待たなければなりませんでした。
現代の化学では、オレフィンなどの有機分子が金属に配位するのは、珍しいことではなく、
当たり前のように受け入れられています。
ポリエチレン、ポリプロピレンの重合触媒であるメタロセン錯体も、金属にオレフィン類が配位するステップを経て進行します。
まとめ
結果的には、エチレンを含んだ錯体が実在したため、ツァイゼ塩については、リービッヒの失敗談、負の歴史と捉えられる面もあります。
しかし、ツァイゼ塩が合成された当時の状況を考えると、「リービッヒが間違っていた」、「ツァイゼの示す証拠が不充分」など、簡単には評価できないと考えます。
また、他の発明、発見におけるリービッヒの功績も決して色褪せることはありません。
いずれにせよ、200年近い昔の発見が、現代の触媒や錯体化学の基礎となっていることを考えると、昔の出来事を振り返るのも面白いと感じた次第です。
軽い思い付き、ヒラメキから話題を提供してみましたが、器具や化学反応の名前に、人名がついていたら、その人にまつわる歴史、エピソードなど調べてみるのも、意外と面白いかもしれません。
マニアックな内容になってしまったかもしれませんが、ご容赦いただきたく存じます。
それでは、次回お会いしましょう。