#10 分析技術者ブログ Returns ~リービッヒ vs ツァイゼ~

はじめに

タイトルを見ただけでは、何の話か全く分からないと思います。申し訳ありません。

今回の話題は、金属錯体に関する歴史、エピソードです。

約150~200年前の論争に関する話題ですが、お付き合いください。

 

金属錯体 = 金属の原子またはイオンとそれに結合した配位子の複合体。

単に「錯体」という場合もあります。

私の普段の仕事は、機器分析業務であり、溶媒の濃縮や蒸留は滅多に行うことがありません。そのため、蒸留や濃縮用の器具は引出しの奥に埋もれています。

先日、実験室を片付けていると、「リービッヒ冷却管」という懐かしいものを見つけました(外側の管に水を流し、内側の管を冷やすガラス器具です)。

この冷却管は、リービッヒが発明したものと思いきや、発明者は別人のようです。冷却管にリービッヒの名がついた経緯は不明ですが、化学界でのリービッヒの功績を称えてのことだと思います。

 

一方、リービッヒは、有名な金属錯体ツァイゼ塩(Zeise’s salt)の組成に関して、激しく意義を唱えた人物としても知られております。金属錯体の化学において、リービッヒの猛反論は語り草になっているので、紹介させていただきます。

リービッヒの功績

Wikipediaより引用

まずは、リービッヒの経歴、功績を簡単に紹介しておきます。
(業績が多すぎて、網羅できない点についてはご容赦ください)

 

ユストス・フォン・リービッヒ(Justus von Liebig)
1803年~1873年

 

有機化学における主な業績
異性体(分子式が同じでも、構造が異なる化合物)の概念の発見
クロロホルムやアルデヒドの発見
エチル基(C2H5-)の発見、ベンゾイル基(C6H5-C(=O)-)の発見

 

その他、化学肥料や生化学に関する業績も多数
ホフマンなどの優秀な後進を指導

私が述べるまでもなく、偉大な化学者であったことは、お分かりいただけると思います。

ツァイゼ塩とは

ハウスクロフト「無機化学(下)」

(東京化学同人)より引用

ツァイゼ塩(Zeise’s salt)は、
組成式K [PtCl3(C2H4)]・H2Oで示される錯体です。

 

Pt2+にClが3個、エチレン分子1個が配位して、
-1価のアニオンが構成され、そのアニオンとK+が塩を形成しています。

この錯体は、1820年代にツァイゼが合成し、後にツァイゼ塩と呼ばれるようになりました。

当時は、分析機器も充実しておらず、ツァイゼが発表した内容に、リービッヒは激しく意義を唱え、「錯体にエチレン分子が含まれるなんて、ありえない」と一蹴していたそうです。

 

1868年には、錯体内にエチレンが含まれていることは証明されたようですが、正確な構造の判明はX線回折で解析するまで待たなければなりませんでした。

 

現代の化学では、オレフィンなどの有機分子が金属に配位するのは、珍しいことではなく、

当たり前のように受け入れられています。

ポリエチレン、ポリプロピレンの重合触媒であるメタロセン錯体も、金属にオレフィン類が配位するステップを経て進行します。

まとめ

結果的には、エチレンを含んだ錯体が実在したため、ツァイゼ塩については、リービッヒの失敗談、負の歴史と捉えられる面もあります。

しかし、ツァイゼ塩が合成された当時の状況を考えると、「リービッヒが間違っていた」、「ツァイゼの示す証拠が不充分」など、簡単には評価できないと考えます。

また、他の発明、発見におけるリービッヒの功績も決して色褪せることはありません。

 

いずれにせよ、200年近い昔の発見が、現代の触媒や錯体化学の基礎となっていることを考えると、昔の出来事を振り返るのも面白いと感じた次第です。

軽い思い付き、ヒラメキから話題を提供してみましたが、器具や化学反応の名前に、人名がついていたら、その人にまつわる歴史、エピソードなど調べてみるのも、意外と面白いかもしれません。

 

マニアックな内容になってしまったかもしれませんが、ご容赦いただきたく存じます。

それでは、次回お会いしましょう。

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